(2003) Investigation of structural stability and vibrational spectra of some organizations. Masters thesis, King Fahd University of Petroleum and Minerals.
|
PDF
9916.pdf Download (4MB) | Preview |
Arabic Abstract
تم دراسة الثبات البنائي وحساب حاجز الطاقة لبعض مركبات الآزايد العضوية بواسطة المجموعة الأساسية المطورة 6-311++G** عند مستوى B3LYP و MP2 من الحسابات ، وأجريت كذلك الحسابات المثالية للطاقة لتحديد طول الروابط وقيمة الزوايا الجزيئية في الأشكال البنائية عند الحالة الأرضية المستقرة وعند الحالة الانتقالية لقد وجد في مركبات الأزايد العضوية التي تتضمن خاصية التناوب في روابطها الجزيئية أن الشكل البنائي s-cis و s-trans هو الأفضل حراريا مع حاجز عال للطاقة اللازمة للانتقال من أحد الشكلين المستويين إلى الآخر ، وأظهرت الحسابات النظرية كذلك أن الشكل البنائي s-cis هو الأكثر احتمالاً للمركب هالوكربونيل ازايد بينما الشكل البنائي s-trans كان هو الأكثر احتمالاً للمركبات : هالو فنيل إزايد ثنائي هالو فنيل ازايد ونيتروزو ازايد بالنسبة للمركب نيتروازايد فلقد وجد أن هذا المركب له نفس حالة الاستقرار عند الشكل البنائي s-cis و s-trans وذلك لوجود مجموعة NO2 أما المركب نيتروزو ازايد فان الشكل البنائي السائد كان s-trans . آخر مركب قمنا بدراسته كان هالو سلفونيل ازايد ووجد ان لهذا المركب شكل بنائي واحد وهو الشكل gauche وفي هذه المجموعة من المركبات السابقة الذكر يرجح أنه يوجد أكثر من شكل من القوى تؤثر على ثباتها كقوة التجاذب الكهروستاتيكية والإعاقة الفراغية بين ذرات الجزئ الواحد بالاضافة إلى ما سبق فقد تم حساب الأطياف الاهتزازية لكل المركبات التي تحت الدراسة وتم تحديد جميع الصيغ الاهتزازية بناء على القيم المحسوبة لتوزيع الطاقة الكامنة عبر إحداثيات التناظر في هذه المركبات ومما يجدر ذكره أن من حسابتنا لأطوال الروابط وقيم الزواية الجزيئية في الأشكال البنائية عند الحالة الأرضية المستقرة استطعنا تحديد الشكل البنائي الإلكتروني (الأكثر احتمالاً) لمجموعة الآزايد .
English Abstract
The structural stability of a chosen set of important organoazides was investigated using abinitio calculations. The 6-311++G** extended basis set at the DFT-B3LYP level was employed in most of the work. Full energy optimization was performed at the ground states as well as the transition states for the systems under the study. It was found that when the conjugation effect in halocarbonylazides, halovinylazides, nitrosoazide, nitroazide and halosulfonylazideis dominated, these systems exist as a mixture of cis and trans conformation, except the halosulfonylazides in which there was a single minimum and that is the gauche conformation. The most probable resonance structure for the azide group was proposed based in the calculated azide group bond lengths and the values of the rotational barrier for the torsional angle. Complete normal coordinate analyses were performed to derive the potential energy distribution (PED) for each stable conformation in the molecular systems. The calculated vibrational spectra for each system were plotted and reliable assignments of the vibrational wave numbers were made based on the vibrational frequencies, calculated PED values, Raman activities, IR intensities, depolarization ratios as well as the observed frequencies of similar molecules.
| Item Type: | Thesis (Masters) |
|---|---|
| Subjects: | Chemistry |
| Department: | College of Chemicals and Materials > Chemistry |
| Committee Advisor: | Badawi, Hassan M. |
| Committee Members: | Ali, Shaikh Asrof and Forner, Wolfgang |
| Depositing User: | Mr. Admin Admin |
| Date Deposited: | 22 Jun 2008 13:52 |
| Last Modified: | 01 Nov 2019 13:52 |
| URI: | http://eprints.kfupm.edu.sa/id/eprint/9916 |