(1996) 13C, 15N and 31P NMR study of the scrambling and the redox reactions of some gold(I) complexes. PhD thesis, King Fahd University of Petroleum and Minerals.

Preview

PDF 9641.pdf Download (6MB) | Preview

Arabic Abstract

تم دراسة تفاعل العقاقير المثبطة للالتهابات المفصلية مع ثيويوديا وسلينويوريا وأميدازولين -2- سيلون ومجموعات -SCN و -SeCN في المحاليل المائية باستعمال مطيافية الرنين النووي المغناطيسي 13C ز وقد لوحظ أن الثيوريا تكون مركب بنسب 1 : 1 مع (Autm) n و -SCN وتسبب ازدياد بلمرة (Autm) n بينما تسبب السليتويوريا والأميدازوليدين -2- سيلون و -SeCN تفاعلات أكسدة مع (Autm) n ، ويتكون نتيجة لذلك الذهب المعدنية والسلينويوم المعدني وكبريتيد الثيوماليك . اختبرت خصائص اللزوجة والكتلة الالكترونية ومطيافية الرنين النووي المغناطيسي 13C و 15N لكابنوبريل الذهب البولمري (Aucap) n فلوحظ أن درجة التبلمر في (Aucap) n أعلى منها في (Autm) n كما أظهرت مطيافية الكتلفة وجود مسارين في طريقة تحطم (Aucap) n . كما لوحظ أيضاً أن (Aucap) n تكون مركب بنسبة 1 : 1 مع الثيوريا بينما يحدث تفاعل أكسدة مع السيلينويوديا و (-SeCN) لانتاج ذهب معدني وسيلينيوم معدني وكبريتيد الكابتوبريل . وتفاعلات التبادل لمركبات (R3PAu13C15N) لتكون + [(R3P)2Au] و -[Au(13C15N)2] تم دراستها باستخدام مطيافية الرنين النووي المغناطيسي 31P و 15N و 13C في مجموعة من المركبات كما تم دراسة ثابت الازدواج (J) في هذه المركبات كالتالي : 1J(31P-13C) و 1J(13C-15N) و 2J(31P-13C) و 3J(31P-15N) ولوحظ اختلافات متعددة تعتمد على قاعدية متصلة لافوسفين . وقد قيست الطاقة الحرة في هذه المركبات باستخدام التحليل الشكلي المظهري) لمطايفية الرنين النووي المغناطيسي 31P . كما درس تأثير متصلات الفوسفين على قاعدية في مركبات R3PAuS13C15N باستخدام الأشعة تحت الحمراء وبمطيافية الرنين النووي 31P و 15N و 13C . كما تم ملاحظة أنه على خلاف مركبات R3PAu13C15N فإن مركبات R3PAuS13C15N لا تقوم بتفاعلات التبادل .

English Abstract

The interaction of antiarthritic drugaurothiomalate (Autm)n with thiourea, selenourea, imidazoildine-2-selone, SCN⁻ and SeCN⁻ in aqueous solution has been studied using ¹³C NMR spectroscopy. It has been observed that the thiourea forms a 1:1 comlex with (autm)n, SCN⁻ causes an increase in the polymerization of (Autm)n, while, selenourea, imidazolidine-2-selons and SeCN⁻ cause redox reactioons with (Autm)n to form metallic gold, metallic selenium and thiomalic disulfide. The characterization of polymeric gold(I)captopril (Aucap)n has been carried out using viscosity and electronic, mass, ¹³C and ¹⁵N NMR spectroscopies. It was observed that the degree of polymerization in (Aucap)n is much higher than that of (Autm)n. Mass spectroscopy has shown two characteristic routes of fragmentation. It has been observed that (Aucap)n also forms 1:1 complex with thiourea, while it undergo a redox reaction with selenourea and SeCN⁻ to produce metallic gold, metallic selenium and cptoril disulfide. The ligand scrambling reaction of R₃PAu¹³C¹⁵N complexes to form (R₃P)₂Au]+ and [Au(¹³C¹⁵N)₂]⁻ species has been studied using ¹³C, ¹⁵N and 31p NMR spectroscopy in a series of complexes. We have reported 1J (³¹P-¹³C) 1J(¹³C-¹⁵N), 2J(³¹P-¹³C) and ³J(³¹P-¹⁵N) coupling constants in these complexes and have observed various rends in them with respect to basicity of phosphine ligands. The free energy of activation in these complexes is also measured using ³¹P NMR band shape analysis. The antisymbiotic trans effect in a series of R₃PAuS¹³C¹⁵N complexes has been studied using infrared,¹³C, ¹⁵N and ³¹P NMR spectroscopies. It has been observed that unlike R₃PAu¹³C¹⁵N complexes, the R₃PAuS¹³C¹⁵N complexes do not undergo ligand scrambling reactions.

Item Type:	Thesis (PhD)
Subjects:	Chemistry
Department:	College of Chemicals and Materials > Chemistry
Committee Advisor:	Isab, A. A.
Committee Members:	Ali, Shaikh Asrof and Perzanowski, Herman and Wazeer, M. I. M. and Hamad, Esam Z.
Depositing User:	Mr. Admin Admin
Date Deposited:	22 Jun 2008 13:45
Last Modified:	01 Nov 2019 13:49
URI:	http://eprints.kfupm.edu.sa/id/eprint/9641