(1999) Catalytic chain transfer polymerization of methacrylates and styrene. Masters thesis, King Fahd University of Petroleum and Minerals.

Preview

PDF 9571.pdf Download (3MB) | Preview

Arabic Abstract

تستخدم مبلمرات البولي أكريليت والبولي ميثاكريليت ذا الوزن الجزيئي المنخفض بشكل واسع كمونومرات كبيرة الحجم في تحضير المبلمرات المشتركة المجمعة والمطعمة ، وكذلك في صياغة مواد طلاء " عالية الصلابة " . عادة يمكن التحكم بالوزن الجزيئي باستخدام التجولات ، غير أن الثيولات تعطي خواص غير مرغوب فيها (مثل اللون ، الرائحة ، السميـّة) للمنتجات النهائية . وقد تمَّ حديثاً استخدام أو كزيمات الكوبالت الثنائي ، حيث وُجِدَ أنها ذات فاعلية للتحكم بالوزن الجزيئي وهي تعمل عند مستوى الجزء بالمليون . كما أنها تحد من المشاكل الناجمة من منظمات الوزن الجزيئي التقليدية . هذا البحث يتضمن تحضير ودراسة خواص مركب (كوبالت ألف فيوريل دايوكزيم) (Co(a-fdo-2H)2(BF2)22H20) ، وأهمية هذا المركب تكمن في إمكانية استخدامه كعامل محفز للإنتقال إلى السلسلة (CCCTA) في بلمرة الجذر الحر المجمعة المتجانسة والمشتركة لبعض مونومرات الميثاكريليت والستايرين باستخدام (ازو ثنائي (أيزو بيوثيرونيتريل)) (AIBN) كبادئ للتفاعل . لدراسة خواص (CCTA) تمَّ استخدام تقنيتي التحليل الذري وطايافية الأشعة فوق البنفسجية . أما الوزن الجزيئي للمبلمرات الناتجة فقد تمَّ دراستها باستخدام مقياس درجة اللزوجة للمحلول المخفف (DSV) وتقنية كروماتوجرافيا النفوذ الههلامي (GPC) . كما تمَّ تقدير قيم ثابت الإنتقال للسلسلة (CS) باستخدام معادلة مايو ، وكذلك رصد تأثير عام الإنتقال للسلسلة على دليل التشتت المتعدد (PDI) وعلى مقدار تحول المونومر ، أيضاً قدر الوزن الجزيئي بواسطة كلاً من DSV و GPC ووجد أنه يتناقص مع زيادة تركيز CCTA ، ووجد كذلك أن قيم Cs المقدرة يمكن مقارنة مقاديرها بالنسبة لما ذكر في الأدبيات . نتائج عينات الاختبار وجد أنها تملك مدى ضيق نسبياً من التشتت المتعدد (من 1.5 - 2) أما بالنسبة إلى مقدر التحول للمونومر فقد وجد أنه يتناقص بزيادة تركيز CCTA ، ويمكن إرجاع ذلك إلى التناقص في معدل بعض عمليات البلمرة .

English Abstract

Low molecular weight poly(acrylates and methacrylates) are extensively used as macromonomers in the synthess of block and graft copolymers, and in the formulation of "high solids" paints and coatings. Molecular weight control is commonly achieved by using thiols. However, thiols impart undesirable properties such as color, odor and toxicity to the finished products. More recently, the use of cobalt (II) oximes has proved to be efficient in achiving molecular weight control. This new class of compounds works at parts per million levels. It also eliminates the problems encountered with conventional molecular weight regulators. This study involved the synthesis and characterization of cobalt alphafurildioxime {Co(α-fdo-2H)₂(BF₂)₂.2H₂0}, and its use as a potential catalytic chain transfer agent (CCTA) in the bulk free radical homo- and co-polymerization of some methacrylates and styrene monomers. Azobis(isobutyronitile), AIBN was used as initiator. Elemental analysis and UV-visible technique were used to characterize the CCTA. Molecular weight of the resulting polymers was studied by dilute solution viscometry (DSV) and gel permeation chromatography (GPC). Catalytic chain transfer constant (Cs) values were evaluated using the Mayo equation. The effects of the chain transfer agent on polydispersity index (PDI) and monomer conversino were also investigated. Molecular weights obtained from both DSV and GPC and were found to decrease with increasing concentration of CCTA. Cs values evaluated were comparable in magnitude to those reported in the literature. The samples had a relatively narrow polydispersity in the range of 1.5 to 2.0. Monomer conversion was found to decrease with increasing concentration of the CCTA. This has been attributed to retardation in rate of certain processes.

Item Type:	Thesis (Masters)
Subjects:	Chemistry
Department:	College of Chemicals and Materials > Chemistry
Committee Advisor:	Hussain, M. S.
Committee Members:	Ali, Shaikh Asrof and Al-Arfaj, A. R. and Jaber, A. M. Y.
Depositing User:	Mr. Admin Admin
Date Deposited:	22 Jun 2008 13:43
Last Modified:	01 Nov 2019 13:48
URI:	http://eprints.kfupm.edu.sa/id/eprint/9571