KFUPM ePrints

Synthesis of 2-imino-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinanes

Abu-Thabit, Nidal Y. M. (2005) Synthesis of 2-imino-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinanes. Masters thesis, King Fahd University of Petroleum and Minerals.

[img]
Preview
PDF
2004Kb

Arabic Abstract

ان الأطروحة تتناول تطوير طريقة مناسبة لتحضير مركبات (2-imino=1,3,2-oxazaphosphorinanes). تم تحويل -Methylbenzylamines إلى 2-imino-1,3,2-oxazaphosphorinanes بنسب جيدة. تم الحصول على الشكل البنائي بواسطة الأشعة السينية للمركبات (2R)-chloro-3-[(R)--methylbenzyl]-2-oxo-1.3.2-oxazaphosphorinane and racemic 2-(R)-amino-3-[(R)--methylbenzyl]-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane. لقد أوضحت هذه الدراسة للشكل التركيبي أن الرابطة المضاعفة بين الأكسجين خارج الحلقة والفسفور تكون في وضع مائل (equatorial) بينما تكون مجموعتا الأمين والكلور في وضع عامودي (axial). تم الحصول على الألدامين بتسخين 2-imino-1,3,2-oxazaphosphorinanes لمدة 24 ساعة في ثنائي كلوريد الميثيل باستخدام مكافئين من مشتقات البنزالديهايد مع خمس مكافئات من التيتانيوم الأيثيلي (IV). بينما كان من الضروري استخدام خمس مكافئات من الأسيتوفينون وعشر مكافئات من التيتانيوم الأيثيلي (IV) وبالتسخين لـ 24 ساعة في التوليوين لتحضير مشتقة الكيتامين. تمت إضافة الديايثيل ألومنيوم سيانيد لهذا النوع الفريد من مشتقات الأيمينات بشكل غير متماثل (48% d.e) . وتم فصل المتماثل الرئيسي بشكل نقي بواسطة الترسيب من محلول اليثيل اسيتات والهكسان.

English Abstract

The thesis outlines the development of suitable methodology in order to prepare 2-imino-1,3,2-oxazaphosphorinanes. α-Methylbenzylamines were converted to the corresponding of 2-amino-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinanes with good overall yields. X-ray structures were obtained for both (2R)-chloro-3-[(R)-α-methylbenzyl]-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane and racemic 2-(R)-amino-3-[(R)-α-methylbenzyl]-2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinane. This conformational study clearly indicated that the exo cyclic P=O is equatorial whereas the chlorine and amino groups are axial. Aldimines were obtained upon heating the 2-amino--2-oxo-1,3,2-oxazaphosphorinanes under reflux in dichloromethane for 24 hours with two equivalents of 4-substituted benzaldehyde derivatives and five equivalents of titanium (IV) ethoxide. However, five equivalents of acetophenone and ten equivalents of titanium (IV) ethoxide and heating under reflux in toluene were necessary for the synthesis of the corresponding ketimine derivative. This novel class of activated imine underwent a diastereoselective 1,4-addition reaction with diethylaluminium cyanide (48% de). The major addition product was obtained in a diastereomerically pure form upon recrystallization from ethyl acetate and hexane.



Item Type:Thesis (Masters)
Date:May 2005
Date Type:Completion
Subjects:Chemistry
Divisions:College Of Sciences > Chemistry Dept
Creators:Abu-Thabit, Nidal Y. M.
Committee Advisor:Forristal, Ian
Committee Members:Ali, Shaikh Asrof and El-Ali, Bassam M.
ID Code:9555
Deposited By:KFUPM ePrints Admin
Deposited On:22 Jun 2008 16:43
Last Modified:25 Apr 2011 08:50

Repository Staff Only: item control page