KFUPM ePrints

Theoretical potential scans and vibrational spectra of two rotors halomethyl isocyanates

Suleiman, Oloriegbe Yahaya (2001) Theoretical potential scans and vibrational spectra of two rotors halomethyl isocyanates. Masters thesis, King Fahd University of Petroleum and Minerals.

[img]PDF
5Mb

Arabic Abstract

تم دراسة الشكل البنائي لأثنين سلسلة ايسوسيانيت وهي ، وأحادي ، ثنائي وثلاثي ، هالواسيتايل ايسوسيانيت ايسوسياتيت بواسطة نظرية كثافة الوظيفة لميكانيكا الكم وطريقة الابتدائية لمولر بليست الثانية (ab initio) ، واستخدمت المجوعة الأساسية المطورة 6-311++G** وأجريت كذلك الحسابات المثالية للطاقة لتحديد ثبات البنائي لكل المركبات عند الحالة الأرضية المستقرة وعند الحالة الانتقالية ، لقد وجد أن الشكل البنائي لمجموعة ثلاثي كلورو وثلاثي فلوروميثايل ايسوسيانات توجد في شكل أحادي gauche مع مجموعة أيسوسيانيت ، أظهرت الدراسة أن الشكل trans – gauche و gauche – gauche هو الأكثر احتمالاً عند درجة الحرارة المحيطة ، أما في حالة مجموعة هالو أسيتايل أن الشكل البنائي cis هو الأكثر احتمالاً لمركب ثلاثي كلورو أسيتايل ايسوسيانات . كذلك الشكل البنائي لمركب ثنائي كلورو استايل ايسوسيانات توجد في شكل خليط من trans-cis عند درجة الحرارة المحيطة .. أما الشكل البنائي لكلورو وفلورو أستايل ايسوسيانات توجد في شكل خليط من معقد gauche-cis, trans-cis, cis-cis كما أجريت تحليل التناقسي القياسي لمركبات التي تحت الدراسة لدفع الطاقة الكامنة فيه . لقد أدخلت في هذه الدراسة طريقة تحديد وقتي اهتزازي لنسق العادي لكل مركب حسب ذبذبات الاهتزازية ، حساب توزيع الطاقة الكامنة ، كثافة أشعة تحت الحمراء ، فعالية رمان ، ونسب منع استقطاب لذبذبات الظاهرية للمركبات المشابه ، بالإضافة لما سبق لقد تم عمل مخطط للأشعة تحت الحمراء الاهتزازية وطيف ورمان لكل مركب .

English Abstract

The conformational stability and structure of two series of organoisocyanates molecules, namely, mono, di, and trihalomethylsulfonyl isocyanate and mono, di and trihaloacetyl isocyanate were investigated using quantum mechanical density functional theory as well as ab initio second order Mψller Plesset (MP2) methods. The extended 6-311++G** basis set was employed in both cases. Full energy optimizations were carried out at the ground state as well as transition states to determine the stable conformers of all the molecules. The trichloro and trifluoromethylsulfonyl isocyanates were both predicted to exist in a single gauche conformation with the isocyanate groups almost eclipses one of the sulfonyl oxygen bonds. Whereas the mono and dihalomethylsulfonyl isocyanates were predicted to exist as mixtures of trans-gauche and gauche-gauche conformers at ambient temperature. In the haloacetyl groups, trichloroactyl isocyanate was predicted to exist predominantly in the cis conformation, while the dihaloacetyl isocyanates were found to exist as mixtures of cis-cis and trans-cis conformers at ambient temperature. Chloro and fluoroacetyl isocyanates were predicted to exist in a complex mixture of cis-cis, trans-cis and gauche-cis conformers. For each molecule studied, normal coordinate analyses were carried out to derive the potential energy distributions (PED) for the stable conformers(s) present. We provided tentative but reliable vibrational assignments for the normal modes in each molecule based on the vibrational frequencies, calculated PED values, infrared intensities, Raman activities, depolarization ratios as well as observed frequencies for similar molecules. Additionally, we made plots of vibrational infrared and Raman spectra for each molecule.



Item Type:Thesis (Masters)
Date:May 2001
Date Type:Completion
Subjects:Chemistry
Divisions:College Of Engineering Sciences > Chemical Engineering Dept
Creators:Suleiman, Oloriegbe Yahaya
Committee Advisor:Al-Ahmadi, Hasan M.
Committee Members:Forner, Wolfgang and Abu-Sharkh, Basel F.
ID Code:10402
Deposited By:KFUPM ePrints Admin
Deposited On:22 Jun 2008 17:04
Last Modified:30 Apr 2011 15:31

Repository Staff Only: item control page